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科研進(jìn)展

蘭州化物所簡(jiǎn)單烯烴高值化利用研究獲新進(jìn)展

發(fā)表日期:2024-07-10來源:蘭州化學(xué)物理研究所放大 縮小

過渡金屬參與的碳?xì)浠衔锊粚?duì)稱轉(zhuǎn)化已經(jīng)成為手性研究中最重要的科學(xué)前沿領(lǐng)域之一。但是,該領(lǐng)域依然面臨著挑戰(zhàn)性問題,比如簡(jiǎn)單烯烴的立體選擇性多官能團(tuán)化。

中國(guó)科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所低碳催化與二氧化碳利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室徐森苗團(tuán)隊(duì)(低碳分子硼催化組)致力于過渡金屬催化的碳?xì)浠衔锏膮^(qū)域和立體選擇性硼化反應(yīng)。該團(tuán)隊(duì)通過發(fā)展新策略,實(shí)現(xiàn)了烯烴的區(qū)域和立體選擇性硼氫化反應(yīng);發(fā)展了一類以1,2-乙二胺為手性骨架、具有強(qiáng)σ給電子能力的新型手性雙齒硼基配體(CBL),能在溫和條件下加速過渡金屬銥對(duì)惰性C-H鍵的化學(xué)、區(qū)域和立體選擇性氧化加成。

近日,該團(tuán)隊(duì)針對(duì)簡(jiǎn)單烯烴不對(duì)稱多官能團(tuán)化存在的問題,利用其發(fā)展的CBL/銥催化體系,結(jié)合烯烴的氮雜環(huán)丙烷化/開環(huán)1,2-遷移硼化的組合策略,實(shí)現(xiàn)了簡(jiǎn)單烯烴的不對(duì)稱三官能團(tuán)化反應(yīng),高對(duì)映選擇性地實(shí)現(xiàn)了鄰位季碳中心的手性胺。同時(shí),利用該方法,團(tuán)隊(duì)首次實(shí)現(xiàn)了從廉價(jià)易得的環(huán)己烯到石蒜科生物堿(-)-crinane(+)-mesembrane的對(duì)映選擇性全合成。

1.?簡(jiǎn)單烯烴的不對(duì)稱三官能團(tuán)化反應(yīng)

相關(guān)成果以“Merging Ring-Opening 1,2-Metallate Shift with Asymmetric C(sp3)-H of Aziridines” 為題發(fā)表在J. Am. Chem. Soc.(論文鏈接:https://pubs.a(chǎn)cs.org/doi/epdf/10.1021/jacs.4c06569)。

以上工作獲得了科技部、國(guó)家自然科學(xué)基金委、蘭州化物所和杭州師范大學(xué)開放基金的支持。

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